若快递公司拒绝支付离职快递员的工资，快递员向劳动监察部门投诉后，根据《劳动保障监察条例》第十条、第十一条规定，劳动监察部门将有权对快递公司的劳动用工和工资支付情况进行监督检查。若查明快递公司确实存在拖欠工资的行为，劳动监察部门将责令其限期支付，并可能依据《劳动保障监察条例》第二十六条对快递公司进行处罚。快递员应积极配合劳动监察部门的调查，提供相关证据材料。
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从法律角度，快递员离职时需特别关注以下权益：一是工资结算，确保所有应得工资已结清；二是离职补偿，若符合法定条件，有权要求支付经济补偿金；三是社保关系转移，确保社保关系顺利转移至新单位或个人账户；四是工作交接证明，获取离职证明，便于后续就业。如遇权益受损，应及时通过法律途径维权。
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除了向劳动监察部门投诉，快递员还可以选择申请劳动仲裁或提起诉讼来维护自己的权益。若劳动监察部门处理不满意或快递公司仍不支付工资，快递员可根据《劳动争议调解仲裁法》向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。仲裁结果不满意时，可依据《民事诉讼法》向人民法院提起诉讼，要求快递公司支付工资及赔偿损失。